气量增加,致使窑气中浓度降低,增加了硫酸生产系统建设投资,增大了动力消耗增加了硫酸生产成本。窑气含浓度低,使得硫酸装置投资增大,并只能采用转吸流程,转化率低,尾气排放量大,不能符合环保要求。用磷石膏窑气制酸时,转化率普遍偏低。原因是进转化系统制酸气值较低窑气中会降低转化率。此外,因窑气浓度低,般采用次转化工艺,磷石膏制硫酸转化器结构只能按低浓度转化特点进行设计,与硫铁矿和硫磺制硫酸二次转化工艺相比,在规模相同时,磷石膏制硫酸窑气量要增大。由于窑气中含及,既可能影响转化,还会影响吸收操作,使吸工程主要工艺设备选型表青岛东方四六工程主要设备规格及操作条件磷石膏制硫酸水泥对原料要求对生产原料成分控制要求磷石膏制硫酸水泥四六工程装置使用主要原料是磷酸工业副产磷石膏和焦炭。辅助原料为粘土,燃料为煤粉。对各种物料主要要求如下以青岛东方化工厂提供为主磷石膏为使转窑窑气中二氧化硫达到定浓度,保证硫酸装置正常生产,磷石膏中不应低于以二水基计。经了解,鲁北化工总厂在硫量不够时,采用盐场副产盐石膏作为补充原料。存在,会使熟料中含量降低,影响水泥早期强度。磷石膏中应。鲁北化工厂对要求已放宽到。少量氟可降低有害影响并使烧成温度降低。然而,氟含量过高,会破坏转窑衬里并影响熟料性能。磷石膏中应。含量过高,会使饶成过程发生困难并影响水泥质量。磷石膏中应鲁北化工总厂磷石膏主要化学成分见表。表鲁北化工总厂磷石膏主要化学成分二水基成分国内部分厂对入窑半水磷石膏化学成分要求见表。表对半水石膏主要化学成分控制要求厂名甲厂乙厂丙厂由表可见,各企业对入窑半水磷石原料组成要求不尽相同。焦炭作为还原剂焦炭,挥发分含量不能超过。这是因为,大部分挥发分将随窑气进入硫酸生产设备,它们将在转化器中燃烧,生成水蒸汽。这会造成设备腐蚀,并使尾气中酸雾含量升高。焦炭中固定碳含量应不低于。还原过程需要使用焦粉,可利用冶金工业筛余废料,做到综合利用。燃料在当地条件下,与其它燃料比较,煤来源充足,价格低廉,可用煤作燃料。煤质量对窑气浓度和熟料机械强度都有很大影响,所以需要选用质量较好煤。般要求挥发分,灰分,热值。青岛东方化工厂四六工程对原燃料主要成分要求表青岛东方化工厂原燃料主要成分要求质量分数对生料粉碎要求磷石膏具有较高细度,小于颗粒占以上,可不经粉磨与其它辅料粉磨产品混合均化制得合格生料。对其它辅料粉磨细度要求为颗粒过筛率达以上。生料成分主要技术指标青岛东方化工公司提供烧表青岛东方厂出窑熟料化学分析年平均值水泥熟料率值青岛东方化工公司提供四六工程生产运行考核情况四六工程装置小时连续运行考核银山什邡两套首批四六工程装置经过年试生产和调整后,生产转入正常。年月四川化工厅组织了对银山会邡两套四六工程装置小时连续运行考核。考核结果表明,两套四六装置生产能力已达到和超过设计能力,产品质量主要工艺技术指标消耗定额和技术经济指标达到了设计要求,工程设计是成功,工艺技术是成熟可靠。小时生产技术考核结果和设计指标列于表。表水泥装置小时生产技术考楼结果从表可以看出,银山厂回转窑小时考核水泥熟料平均产量,什邡厂为,匀超过了设计能力。出窑窑气中气浓度高于设计指标山东建材工业设计院提供。据调查,国内七套四六工程装置都通过了生产考核,装置能够长期运行,正常生产。当时各厂水泥产品质量均为号相当于现在号,鲁北称可达到号相当于现在号,但未见产品。从无棣县建筑工地上找到鲁北化工总厂出品水泥,标号为号。国内四六工程出口窑气浓度般为,经配气后进转化器窑气浓度为,可以实现系统自热平衡,转化率为。硫酸产品有酸和酸两种。四六装置生产时原料及燃料动力消耗情况青岛东方化工厂提供其年七月正常生产时生产考核结果如下生产水泥产品号消耗定额吨吨水泥磷石膏半水烘干煤无烟煤黄砂烧成煤天然石膏混合材耗电耗水生产硫酸产品消耗定额吨吨硫酸耗电耗水四六工程回转窑生产水平及出窑气成份不同石膏或磷石膏制硫酸联产水泥装置回转窑生产指标比较见表。青岛东方化工公司窑尾出口窑气成份见表。不同石膏原料窑尾出口窑气浓度比较见表。表煅烧石膏生料回转窑生产指标生产厂规格长径比产量单位容积产量单位表面积产量单位截面积产量入窑原料波兰维佐夫厂僵烧磷石膏德国考斯维希厂硬石膏奥地利林茨厂僵烧磷石膏德国沃尔芬厂僵烧石膏南非僵烧磷石膏英国华爱脱海汶僵烧石膏英国汶尼斯僵烧石膏四六工程半水磷石膏云南磷肥厂僵烧磷石膏表青岛云天化集团公司磷石膏产业化利用调研报告磷石膏制硫酸联产水泥或熟料调研报告磷石膏制硫酸水泥国内外技术发展现状国外技术发展状况国内技术发展状况磷石膏制硫酸水泥四六工程的生产技术情况寻求合作开发伙伴,至今未见工业化报道。鲁北公司在国家放大试点工程年产万吨硫酸联产万吨水泥中未采用循环流化床分解磷石膏技术,采用是四级旋风窑尾预热器中空窑技术。据报道,鲁奇公司利用小型日产吨循环流化床试验装置,在分解温度下得到磷石膏分解率约,并称该项技术用于工业化装置将可获得气体。在以后数年中,该公司在国际上进行了广泛宣传工作,以期建成日产硫酸和水泥中试装置,并努力寻求工业化试验合作伙伴,至今未有工业化报道。其提出利用循环流化床分解磷石膏产生高浓度气体并联产水泥熟料工艺技术方案,至今仍是水平高最具前瞻性。该公司多年从事火电厂燃煤循环流化床锅炉技术开发,具有开发循环流化床分解磷石膏产业化技术类似工业经验。从磷石膏中回收硫工艺技术美国科学探险公司花了年时间开发闪速硫循环工艺,简称工艺,是目前最具工业前景从磷石膏中回收硫工艺技术。工艺技术已有工业试验基础。据报道,年,由开发工艺已完成了中试,结果表明,磷石膏脱硫率达,碳利用率达,产品气中浓度达,熔渣放射系数仅为原料。年,工艺进入工业规模试验阶段。工艺磷石膏脱硫后产生熔渣具有广泛潜在用途。工艺从反应炉排出熔渣是种铁基集料,经过骤冷处理后,形成种以玻璃微粒结构为主物质,其中含有辉石,磁性铁酸钙晶体,其硬度达莫氏,可与铁和玻璃硬度相比,它颜色为黑色,颗粒直径约,密度为,具有水不溶性。工艺副产熔渣可作为筑路材料,特别适宜于做路面建筑材料。④按该公司分析,处理每吨磷石膏可获利美元。按中国各项原料现行价测算,处理每吨磷石膏可获利元人民币,经济上是可行。美国磷石膏放射性高,美国国家环保局不允许由磷石膏制熔渣用于铺路,因而限制了该项技术在美国推扩运用。该公司直在寻找工业技术开发合作伙伴,至今未有工业化报道。对熔渣利用是影响该工艺经济性个重要因素,因磷石膏分解要占分解烧成水泥中耗能,若熔渣不能得有经济用途利用,将严重影响该工艺经济效益。云南磷石膏放射性低,视磷石膏熔渣性能,可运用于加气混凝土砌块墙板筑坝铺路等,运用领域广阔。该熔渣具有水不溶性,在堆存过程中对环境不会有溶出性污染。建议集团公司尽快组织与美国科学探险公司商务洽谈,讨论合作开发云天化集团磷石膏工艺或技术转让可能性,送样进行评价,开展项目前期可行性研究工作。与德国鲁奇公司洽商合作开发窑外循环流化床分解磷石膏制硫酸水泥技术可能性,送样进行评价,开展项目前期可行性研究工作。国内目前无经济过关磷石膏硫资源循环制酸技术,对利用高硫煤焙烧磷石膏配烧部分硫磺制酸等技术开发动向可给予定关注。对于高硅磷石膏熟料开发高强水泥配方开发研究,建议与南京工业大学合作。参考文献我国硫酸工业现状与未来,邓秉毅,化建商情我国磷石膏制硫酸联产水泥现状,黄新,硫酸工业,磷石膏综合利用,田立楠,化工进展,磷石膏制硫酸联产水泥工艺,磷肥与复肥,烧失量表青岛东方厂入窑生料全分析年平均值生料配料三率比青岛东方化工公司饱和系数硅酸率铝氧率碳硫比表国内部分厂表生料配比厂名甲厂乙厂丙厂水泥熟料成份与率值青岛东方化工公司提供水泥熟料成份表青岛东方厂出窑熟料化学分析年平均值水泥熟料率值青岛东方化工公司提供四六工程生产运行考核情况四六工程装置小时连续运行考核银山什邡两套首批四六工程装置经过年试生产和调整后,生产转入正常。年月四川化工厅组织了对银山会邡两套四六工程装置小时连续运行考核。考核结果表明,两套四六装置生产能力已达到和超过设计能力,产品质量主要工艺技术指标消耗定额和技术经济指标达到了设计要求,工程设计是成功,工艺技术是成熟可靠。小时生产技术考核结果和设计指标列于表。表水泥装置小时生产技术考楼结果从表可以看出,银山厂回转窑小时考核水泥熟料平均产量,什邡厂为,匀超过了设计能力。出窑窑气中气浓度高于设计指标山东建材工业设计院提供。据调查,国内七套四六工程装置都通过了生产考核,装置能够长期运行,正常生产。当时各厂水泥产品质量均为号相当于现在号,鲁北称可达到号相当于现在号,但未见产品。从无棣县建筑工地上找到鲁北化工总厂出品水泥,标号为号。国内四六工程出口窑气浓度般为,经配气后进转化器窑气浓度为,可以实现系统自热平衡,转化率为。硫酸产品有酸和酸两种。四六装置生产时原料及燃料动力消耗情况青岛东方化工厂提供其年七月正常生产时生产考核结果如下生产水泥产品号消耗定额吨吨水泥磷石膏半水烘干煤无烟煤黄砂烧成煤天然石膏混合材耗电耗水生产硫酸产品消耗定额吨吨硫酸耗电耗水四六工程回转窑生产水平及出窑气成份不同石膏或磷石膏制硫酸联产水泥装置回转窑生产指标比较见表。青岛东方化工公司窑尾出口窑气成份见表。不同石膏原料窑尾出口窑气浓度比较见表。表煅烧石膏生料回转窑生产指标生产厂规格长径比产量单位容积产量单位表面积产量单位截面积产量入窑原料波兰维佐夫厂僵烧磷石膏德国考斯维希厂硬石膏奥地利林茨厂僵烧磷石膏德国沃尔芬厂僵烧石膏南非僵烧磷石膏英国华爱脱海汶僵烧石膏英国汶尼斯僵烧石膏四六工程半水磷石膏云南磷肥厂僵烧磷石膏表青岛东方化工公
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