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【毕业设计】不饱和聚酯的合成与应用 【毕业设计】不饱和聚酯的合成与应用

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1、解而破坏其应有的物理化学性能,聚酯本身发生降解。不饱和聚酯与交联剂稀释剂混和而成不饱和聚酯树脂,它有如下特点物理性质不饱合聚脂树脂的相对密度在左右,固化时体积收缩率较大,固化树脂的些物理性质如下耐热性绝大多数不饱合树脂的热变形温度都在度间,些耐热性较好的树脂则可达到度,线热膨胀系数为度力学性能。不饱合聚脂树脂具有较高的拉伸弯曲。压缩等强度。耐化学腐蚀性能不饱合聚脂树脂耐水稀酸稀碱的性能较好,耐有机溶剂的性能差,同时,树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何形状的不同,可以有很大的差异。介电性能不饱合聚脂树脂的耐热性能良好。化学性质不饱合聚脂树脂具有多功能团的线型高份子化合物,在其骨架主链上具有聚脂链键和不饱和双键,而在大分子链两端各带有羧基和羟基。主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联发应,使不饱和聚脂树脂从可溶。可熔状态转变成不溶不溶状态。主链上的酯键可以发生水解反应,酸或碱可以加速该反应,使不饱合聚脂树脂从可溶状态变成不溶状态。若与苯乙烯共聚交联后,则可大大降低水解反应的发生。在酸性介质中,水解是可逆的,不完全的,所以,聚酯能耐酸性介质的侵蚀,在碱性介质中,由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子,水解成为不可逆的,所以聚酯耐碱性较差。树脂处于这状态时并未交联,在合适的溶剂中仍可溶解,加热时良好的流动性。不饱和聚酯树脂还有如下特性工艺性能良好工艺性能良好这是不饱和聚酯树脂的大优点。在室温下,可采用不同的固化系统固化成型,在常压下成型,颜色浅,故可以制作浅色或多种彩色的制品,同时可采用多种措施来改善它的工艺性能。固化后的树脂综合性能好不饱和聚酯树脂的力学性能介于环氧树脂和酚醛树。

2、为生成种适合与二元酸反应的二元醇,双酚应预先同环氧丙烷或环氧乙烷反应,生成两端具有醇羟基的二元醇,如二元醇。用氯化或溴化的二元醇,不仅表现出阻燃性,也改善了耐蚀性。加入少量的多元醇,如丙三醇和季戊四醇,可较大程度地改善树脂的耐热性。不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性取决于树酯的化学结构。在聚酯树脂中酯键是最薄弱的环节,易受酸和碱的作用而发生水解。酯键周围空间的不同的化学结构对于酯键有着不同的空间位阻保护作用,而使制品表现出不同的耐蚀性。酯键的空间位阻保护作用不饱和二元酸不饱和聚酯树脂中的双键,般由不饱和二元酸原料提供。树脂中的不饱和酸愈多,双键比例愈大,则树脂固化时交联度愈高,由此使树脂具有较高的反应活性,树脂的固化物有较高的耐热性酯的合成原理不饱和聚酯的合成原理缩聚反应。酸酐与二元醇进行缩聚反应的特点是首先进行酸酐的开环加成反应,生成经基酸,羟基酸可进步进行缩聚反应,如羟基酸分子间进行缩聚或经基酸与二元醇进行缩聚反应等等。根据使用性能要求可将原料作适当的调配,而得到无限多的产品。般缩聚产物是浆液状稠度树脂,分子量约,制得树脂的性能不但与原料酸醇的性质有关,且与饱和二元酸和不饱和二元酸用量树脂中发生交联基团性质及树脂分子量均有很大关系。在缩聚反应中,增加不饱和酸酐的用量,则产物的耐热性能提高,硬度增加,弹性降低增加酸配用量,可改善树脂与交联剂的混溶性和提高柔韧性。不饱和聚酯的合成过程不饱和聚酯的合成过程包括线型不饱和聚酯的合成和用苯乙烯稀释剂制得的液体树脂两部分。工业上不饱和聚酯的合成多采用熔融缩聚。首先把二元酸与二元醇按定比例加入已排除空气的不锈钢反应釜中,于摄氏度进行缩聚反。

3、前景我国不饱和聚酯树脂的发展状况不饱和聚酯树脂作为三大热固性树脂之,是热固性树脂中最常用的种,它是由饱和二元酸不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物,经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有定黏度的树脂溶液,简称。由于不饱和聚酯树脂具有优良的力学性能电性能和耐腐蚀性能,并可常温固化成型,加工工艺简单,因而广泛用于工业农业建筑国防工业日用品等领域。从年美国橡胶公司投产不饱和聚酯树脂至今,不饱和聚酯树脂经历了多年的发展历程。在这段时期内,不饱和聚酯树脂产品无论从产量还是从技术水平方面均得到了飞速的发展,目前不饱和聚酯树脂产品已发展成为热固性树脂行业中最大的品种之。我国从年开始引进美国日本英国意大利挪威芬兰德国荷兰等国的不饱和树脂生产技术开始。不饱和聚酯树脂产能产量逐年递增。到今天,我国已超美国成为世界上不饱和聚酯树脂产量与用量最大的国家。天津雷克德集团的生产基地是世界上产能最大万吨年的生产基地。目前国内已经有不饱和树脂生产企业近家,并且随着中国市场需求的增加,除国内树脂企业亚邦天和福田华迅等都在扩产外,外资企业包括帝斯曼华日亚什兰等也已经进行了扩能增产的布局,美国法国克雷威利日本美国雷可德意大利郎基尔和德国纪曼佐利也纷纷登陆中国建厂。我国不饱和树脂的应用领域有专家预测,未来我国不饱和树脂的市场需求将进步增加,其主要应用领域有以下三个方面玻璃纤维增强领域玻璃钢占总量,主要产品缠绕成型管罐制品拉挤成型制品手糊玻璃钢制品等浇铸领域占总量,主要产品人造石工艺品钮扣等涂料领域占总量左右,主要产品涂料原子灰防腐地坪等其它领域占总量,主要产品锚固剂浇铸互感器增韧剂粘接剂等。参考文献年国内不饱。

4、分为三个阶段,分别是凝胶阶段阶段从加入固化剂促进剂以后算起,直到树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。该结段中,树脂能熔融,并可溶于些溶剂如乙醇丙酮等中。这阶段大约需要几分钟至几十分钟。硬化阶段阶段从树脂凝胶以后算起,直到变成具有足够硬度,达到基本不粘手状态的阶段。该阶段中,树脂与些溶剂如乙醇丙酮等接触时能溶胀但不能溶解,加热时可以软化但不能完全熔化。这阶段大约需要几十分钟至几小时。熟化阶段阶段在室温下放置,从硬化以后算起,达到制品要求硬度,具有稳定的物理与化学性能可供使用的阶段。该阶段中,树脂既不溶解也不熔融。我们通常所指的后期固化就是指这个阶段。这个结段通常是个很漫长的过程。通常需要几天或几星期甚至更长的时间。影响树脂固化程度的因素不饱和聚酯树脂的固化是线性大分子通过交联剂的作用,形成体型立体网络过程,但是固化过程并不能消耗树脂中全部活性双键而达到的固化度。也就是说树脂的固化度很难达到完全。其原因在于固化反应的后期,体系粘度急剧增加而使分了扩散受到阻碍的缘故。般只能根据材料性能趋于稳定时,便认为是固化完全了。树脂的固化程度对玻璃钢性能影响很大。固化程度越高,玻璃钢制品的力学性能和物理化学性能得到充分发挥。有人做过实验,对树脂固化后的不同阶段进行物理性能测试,结果表明,其弯曲强度随着时间的增长而不段增长,直到年后才趋于稳定。而实际上,对于已经投入使用的玻璃钢制品,年以后,由于热光等老化以及介质的腐蚀等作用,机械性能又开始逐渐下降了。影响固化度的因素有很多,树脂本身的组分,引发剂促进剂的量,固化温度后固化温度和固化时间等都可以影响聚酯树脂的固化度。第三章不饱和聚酯的应用及发。

5、脂之间电学性能耐腐蚀性能老化性能均有可贵之处,并有多种特殊树脂以适应不同用途的需要。原料来源广,价格低廉不饱和聚酯树脂所用原料要比环氧树脂的原料便宜得多,但比酚醛树脂的原料要贵些。以上是不饱和聚酯树脂主要优越之处,其不足之处有固化时体积收缩率大,因此在成型时要充分考虑到这点,否则制品质量要受到影响。目前,在研制低收缩性聚酯树脂方面已取得了进展,主要是通过加入聚乙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯或邻苯二甲酸二丙烯酯等热塑性聚合物的方法来实现的。耐热性能比较差不饱和聚酯树脂的耐热性普遍较低,即使是些耐热性能好的牌号,其热变形温度也仅仅在建材厂生产的,而绝大多数树脂的热变形温度都在范围内其成型时气味苯乙烯和刺激性还比较大。第二章不饱和聚酯的合成单体原料二元醇乙二醇是结构最简单的二元醇,由于其结构上的对称性,使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性,这便限制了它同苯乙烯的相容性,因此般不单独使用,而同其它二元醇结合起来使用,如将的乙二醇和的丙二醇混合使用,可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性如果单独使用,则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化,以改善其相容性。,丙二醇由于结构上的非对称性,可得到非结晶的聚酯树脂,可完全同苯乙烯相溶,并且它的价格相对讲也较低,因此是目前应用最广泛的二元醇。其它可用的二元醇有缩二乙二醇可改进聚酯树脂的柔韧性缩二丙二醇可改进树脂柔韧性和耐蚀性新戊二醇可改进树脂的耐蚀性,特别是耐碱性和水解稳定性。以上几种二元醇,或由于树脂柔韧性太大而失去强度,或应改善树脂与苯乙烯相溶性,它们般不单独使用,应和其它二元醇混合使用。具有高度耐用化学腐蚀的聚酯树脂,常常用双酚或氢化双酚作原料。

6、。反应终点由测定体系的酸值来控制,当达到规定的酸值后,即为反应终点。然后在稀释釜内预先投入计量的苯乙烯阻聚剂等,搅拌均匀,再打开反应釜底阀,使不饱和聚酯慢慢放入稀释釜中,控制流速是混合温度不超过度,稀释完毕,冷却至室温,再经过滤,即得到具有定黏度的液体树脂。不饱和聚酯的合成设备反应釜立式分馏柱立式冷凝筒卧式冷凝器油水分离器图为不饱和聚酯的合成设备不饱和聚酯的固化固化机理自由基共聚合反应从游离基聚合的化学动力学角度分析的固化属于自由基共聚合反应。固化反应具有链引发链增长链终止链转移四个游离基反应的特点。链引发从过氧化物引发剂分解形成游离基到这种游离基加到不饱和基团上的过程。链增长单体不断地加合到新产生的游离基上的过程。与链引发相比,链增长所需的活化能要低得多。链终止两个游离基结合,终止了增长着的聚合链。链转移个增长着的大的游离基能与其他分子,如溶剂分子或抑制剂发生作用,使原来的活性链消失成为稳定的大分子,同时原来不活泼的分子变为游离基。不饱和聚酯树脂固化过程中分子结构的变化的固化过程是分子链中的不饱和双键与交联单体通常为苯乙烯的双键发生交联聚合反应,由线型长链分子形成三维立体网络结构的过程。在这固化过程中,存在三种可能发生的化学反应,即苯乙烯与聚酯分子之间的反应苯乙烯与苯乙烯之间的反应聚酯分子与聚酯分子之间的反应。对于这三种反应的发生,已为各种实验所证实。值得注意的是,在聚酯分子结构中有反式双键存在时,易发生第三种反应,也就是聚酯分子与聚酯分子之间的反应,这种反应可以使分子之间结合的更紧密,因而可以提高树脂的各项性能。不饱和树脂固化过程的表观特征变化不饱和聚酯树脂的固化过程。

参考资料:

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[3]【毕业设计】SCK03台阶轴零件加工工艺分析与编程毕业设计说明书(第27页,发表于2022-06-24 20:20)

[4]【毕业设计】SCARA机器人结构设计与运动模拟毕业设计说明书(第28页,发表于2022-06-24 20:20)

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