1、味精”，兼具固定的亲水亲油基团，可降低水有机两相间的界面阻力。等在催化正十二烯氢甲酰化反应的水有机两相体系里引入了十六烷基三甲基溴化铵，种阳离子型表面活性剂，发现反应速率和区域选择性有了显著的提高，且反应产物主要为直链醛。可见，表面活性剂的引入增大了催化剂与底物接触的机会，降低了催化过程中的传质阻力，从而提高反应活性。此外，文献研究表明，不同结构的表面活性剂如双子表面活性剂在体系里可以形成泡囊，进步提高催化剂与底物的接触几率，从而提高催化活性。如图所示，图加入表面活性剂改善传质的示意图万方数据第章文献综述引入相转移剂相转移剂能使亲水性的催化剂进入油相中或者可以让憎水性的底物进入水相中，提高催化剂与底物接触的几。

2、至碎片化，还会导致诸多工艺上的问题。因此，寻求种简单高效普适的静态催化反应体系成为项既有挑战又有现实意义的课题。利用乳液在催化领域的应用潜力，本文对乳液用于静态水有机两相催化反应进行了探索研究。本文利用亲水性三胺基硅烷和疏水性辛基硅烷对纳米微球表面修饰，负载贵金属得到具有界面活性的。利用氮气吸附接触角元素分析等手段对催化剂表征，并应用于间硝基甲苯还原模型反应来验证静态乳液催化反应的高效性。实验结果表明，静态乳液体系催化效率大幅度提高，是静态双相体系转化率的近倍，高出文献中“相边界”催化体系近个数量级。两组反应动力学实验揭示了催化效率与乳滴大小的内在关联，确认了催化效率提高的原因在于乳滴的限域作用使反应物分子扩。

3、体系的传质效率提高其催化活性。均相水有机两相体系万方数据乳液用于静态水有机两相催化反应探索研究通常地，加入有机共溶剂如乙腈丙酮甲苯乙醚等形成水有机两相体系，般情况下，亲水性催化剂溶于水相中，有机底物分子溶于油相或自身构成有机相。水有机两相通过搅拌有效接触，底物与催化剂在两相界面处接触并发生催化反应，反应完毕后两相因极性的差异而分层，此时，疏水性产物溶于油相而亲水性催化剂则分散于水相中，从而实现催化剂的回收和重复利用，如图。催化剂与底物分别处于催化体系中的水油两相，在确保催化剂的循环使用性的同时，改善传质和提高催化反应的活性是需要解决的关键问题。图水有机两相催化反应过程示意图引入表面活性剂表面活性剂被誉为“工业。

4、万方数据因此，寻求种简单高效普适的静态催化反应体系成为项既有挑战又有现实意义的课题。利用乳液在催化领域的应用潜力，本文对乳液用于静态水有机两相催化反应进行了探索研究。本文利用亲水性三胺基硅烷和疏水性辛基硅烷对纳米微球表面修饰，负载贵金属得到具有界面活性的。利用氮气吸附接触角元素分析等手段对催化剂表征，并应用于间硝基甲苯还原模型反应来验证静态万方数据万方数据万方数据中文摘要中文摘要绿色与可持续化学是化学发展的根本性目标。水有机两相反应作为种绿色体系广泛应用于化学品合成。然而，反应体系本身不互溶，存在巨大的传质阻力，通常在强力搅拌下才能获得较高的反应效率。长时间的强力搅拌不仅消耗巨大能量，频繁碰撞造成催化剂磨损甚。

5、，实现高效催化有机反应的发生是人们直以来的追求。近来年，以微反应技术为基础发展的静态反应体系引起了科学家们的研究兴趣。研究显示，静态条件下，特殊的装置或手段均能使两相反应达到高效的催化效果，如微反应器发生的有机合成，两亲物质引入的体系。这些研究结果为开发静态反应体系提供了思路。水有机两相反应体系水是种理想的反应溶剂。近年来，研究者们致力于用水代替有机溶剂作为绿色反应介质进行有机催化反应。然而，水对大多数有机反应物溶解性差，反应通常为油水两相，反应物之间接触困难，导致催化反应进行十分缓慢。为构建高效水有机两相催化体系，提高双相反应的效率，人们常用引入添加物水溶性“修饰”催化剂以及制备双亲性催化剂等方法以改善两相。

6、率，从而提高催化活性。等把环糊精或改性后的环糊精引入到水有机两相催化体系，首次利用环糊精具有亲水性表面和亲油性空穴这特殊结构，使疏水底物包含在其空穴中，增大了有机底物在水相中的溶解度，疏水底物与亲水性催化剂有效接触，从而提高了水有机两相长链烯烃氢甲酰化反应速率。图是环糊精在水有机两相催化体系作用过程示意图。图环糊精在水有机两相催化体系的作用过程等对环糊精进行改性修饰，把膦配体直接嫁接到环糊精上，进步增大了催化剂活性成分与底物碰撞机会，在同样条件下，用该方法合成的催化剂活性远高于催化剂。另外，在均相水有机两相体系的范围，水溶性高分子固载贵金属催化剂方面能使催化剂稳定地存在于水相，同时高分子中的极性键与疏水性底物。

7、散距离减小。并通过与搅拌乳液和传统搅拌水有机两相反应效率对比，更多反应底物考察来看，静态乳液显示了同搅拌乳液体系和催化的常规搅拌双相反应体系可比拟甚至高于两体系的催化效率。为进步验证静态乳液催化的适用和高效性，将静态乳液催化模型拓展应用于烯醇环氧化反应。双氧水作氧化剂，催化烯醇环氧化，这也是个典型的水有机两相反应体系。实验结果表明，静态乳液体系下催化剂均表现出很高的催化活性，与催化的搅拌反应有同样高或略高的转化率。烯醇环氧化反应的对比实验结果有力地证明了静态乳液催化模型存在定的反应适用性。关键词水有机两相反应应的研究，并取得了显著成就。例如，水相氢甲酰化双氧水氧化工业废水有机物消除等已应用于工业化生产再如，苯。

8、功能化的空心纳米微球。该空心纳米微球是种高效的双亲型催化剂，在环己酮和芳香醛的不对称羟醛缩合反应反应中表现出较高的催化活性，且催化活性随着表面疏水性的增加大幅提高。在体系里加入的水和能使催化活性和立体选择性提高，可能是在过渡态和醛之间的氢键加强所致。李和兴等在乙烷桥键介孔材料孔道里里引入了功能化基团，与配位并还原为纳米颗粒，把氧化为,最终制备出双亲型的的纳米结构催化剂。在烯烃加氢苯乙烯氧化等反应中表现出比均相催化剂更高的活性，该催化剂回收简单，循环次以上活性依然没有显著降低，具有良好的稳定性。我们课题组曾提出疏水核亲水壳多孔结构固体催化剂模型，能有效地提高水相催化反应速率，在烯烃加氢脱氯反应中表现出高的活性。。

9、到环己烯的选择性高达，远高于有机溶剂中的结果。但是对于众多的化学反应来说，这些例子仍是少数。主要限制因素在于有机物油水两相的不相容性，特别是油水固体催化剂三相甚至四相体系，反应物与催化剂接触困难，反应进行十分缓慢。为提高水有机两相反应的催化效率，研究者通过加入表面活性剂，或加入相转移剂，或制备双亲性多相催化剂。这些传统方法只有剧烈搅拌才能使反应物和催化剂充分有效接触，克服传质阻力以期获得较为满意的转化率。额外添加物的加入给产品分离及纯化带来困难，然而，强力搅拌不仅需要消耗巨大的能量，而且频繁的碰撞接触容易使固体催化剂磨损甚至产生碎片脱落，减少了催化剂的循环使用次数，给催化剂与产物的分离带来定的困难。在静态条件。

10、相催化相比，体系中无需引入“额外添加物”，无需改变催化剂的性质，也不会使反应复杂化。虽然固载型催化剂的活性，比不上均相体系，但在催化剂回收和重复使用上有着明显的优势。肖丰收研究小组直致力于均相催化剂多相化的研究。他们成功地将离子液体和二乙烯基苯共聚，制备出具有超疏水性多孔催化剂。系列表征结果显示该催化剂在保持超疏水性的聚合物骨架结构的同时还具备离子液体的强酸性。在酯交换制生物柴油的反应中，该催化剂表现出了比均相催化剂还高的转化率，这主要是由于该催化剂的超疏水性能使得反应物可以被吸附和富集在纳米孔道中，类似个纳米反应器，该路线在工业生产上具有重要应用前景。杨启华等将两亲性的脯氨酰胺和硅烷共缩聚成功制备出具有手性。

11、原因在于亲水壳能使催化剂在水中良好分散，疏水性的内核有效地对有机底物吸附富集，这种新型的“类胶束”的催化剂在水油两相反应体系有重要的意义。万方数据第章文献综述图亲水壳疏水核结构固体催化剂示意图微反应技术概述微反应技术设备的微型化过程的集成化是未来科学技术发展方向。作为世纪化学工程学科发展的重要方向之，微化工技术顺应着可持续发展与高技术发展需要而产生。主要研究时空特征尺度在数微米至数百微米以内的微型设备和并行分布系统中的过程特征和规律。由于微化工技术在设备特征尺度的微细化，故有着常规技术无法比拟的潜在优势。微反应技术是微化工技术的核心，是种全新的过程强化技术，许多反应过程在微反应器中变得更经济更快速更安全更环保。

12、极性作用又能使催化剂与底物间有良好接触。等制备了嫁接膦配体的聚乙二醇高分子，等等分别制备了改性的聚乙二醇高分子，这些高分子负载的贵金属催化剂在水有机两相催化加氢反应中表现出良好的催化活性和催化剂循环使用性。目前，有机多功能配体正在迫切开发为从根本上解决水油两相催化中催化活性低和催化剂难以重复使用的问题。金子林等首次报道了新型配体，这是种温控相转移有机配体，利用温度变化实现催化剂从水相转移到有机相再回到水相的过程，高效地完成催化反应并实现催化剂分离。万方数据乳液用于静态水有机两相催化反应探索研究多相水有机两相体系在多相催化领域，催化剂通过共价键或非共价键作用负载于沸石介孔材料等有机和无机的载体上。与均相水有机两。

参考资料：

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