1、,,,上式可较为准确地计算气体液体固体参加的多相化学反应随标准压力的改变而引起,的变化值。现取反应为例,作如下分析先忽略和的摩尔体积,则,再按精确式计算,将,代入,得的改变对,的影响标准态压力由变为时,气态物质标准摩尔熵增加值为,故原热力学数据表中下的热力学函数数据需修正后才可以使用,即凝聚态物质的,影响不大,故对于凝聚态物质,热力学数据表中下的热力学函数数据无需修正即可使用。标准态压力的改变。
2、由以上讨论结果可知,标准态压力的改变对物质的标准摩尔定压热容完全没有影响,所以原有的热力学数据表值中的数据完全可以照用,不需要重新修正。小结标准态压力的改变对,的影响标准态压力由变为时,物质的标准摩尔生成焓,完全不受其影响,所以原有的热力学数据表值中的,数据仍然可用,无需修正。标准态压力的改变对,的影响标准态压力由变为时,物质的标准摩尔定压热容同样不受其影响,因此原有的热力学数据表值中的数据仍然可用,无需修正。标准态压力参考文献致谢前言直以来,规定标准态压力为,即汞柱。国际单位制确定以后,压力的单位只用帕斯卡,符号为,因此标准。
3、这变化值不能被轻易地忽略。对凝聚态物质的讨论由麦克斯韦关系式得由物质的体积热膨胀系数的定义式得所以因为液体和固体物质的体积热膨胀系数的数量级分别为和,都很小,所以代入上式计算,其结果也很小,且要远小于,般计算可以忽略,但是对于精确计算不应忽略。由上述讨论结果可知,标准态压力由改变为时,对物质的标准摩尔熵,的影响尽管很小,在工业生产中可以忽略不计,可照用原热力学表值中的,值。但是对于理论研究,应加以修正,。
4、纯物质的热效应,叫做这种温度下该物质的标准摩尔生成焓。当然处于标准状态下各元素的最稳定的单质的标准生成焓为零。下面主要用热力学关系式来讨论,随压力的变化情况。由热力学的基本方程及麦克斯韦关系式和物质的定压热膨胀系数定义式可以推导出随的变化关系式为对气态物质的讨论气态物质可看作是理想气体,有所以,所以标准态压力的改变对,没有影响,无需修正。对凝聚态物质的讨论凝聚态物质可按气态物质进行处理。同。
5、傅献彩沈文霞姚天扬侯文华编,物理化学第五版,高等教育出版社,史宇文李文斌王正烈宋世谟,物理化学中物理量的表示及运算,全国化学量和单位学术讨论会,河北承德,意见征求稿代正在普通化学中反应方程式的写法和配平化学通报,马世昌无机化合物辞典西安陕西科技出版社,炼钢设计参考资料编写组炼钢设计参考资料北京冶金工业出版社,贺才兴,陆少华,王嘉善等大学数学手册上海交通大学出版社,,,,,,,由上式可知所以此类物质需具体计算,随压力的改变值,原热力学表值中的,需要重新修正后才能使用。对凝聚态物质的讨论,,。
6、态压力为,但为了使用方便,国际纯粹和应用化学联合会建议将这标准态压力改变为,并已获得国际标准化组织的通过。在定的条件,下,系统的性质不再随时间而变化,其状态就是确定的,系统状态的系列表征系统的物理量被称为状态函数,热力学函数就是状态函数。那么这的变化对标准摩尔热力学函数值将有怎样的影响其影响程度如何具体如何修正本文主要以物质的标准摩尔生成焓,标准摩尔熵,标准摩尔反应吉布斯函数标准定压摩尔热容为研究对象,讨论标准态压力的改变对其函数值的影响。标准态压力的改变对,的影响化学热力学规定,温度下,由处于标准状态的各种元素的最稳定的单质生成标准状态下单位物质的量。
7、对,的影响标准态压力由改变为时,物质的标准摩尔生成吉布斯自由能,会受到影响,但是影响很小。对气态物质的气相反应,若,标准态压力的改变对反应的,无影响若≠,原热力学数据表中下的热力学函数数据需修正后才可以使用,即。对凝聚态物质,标准态压力的改变对,的影响,可以当作气相反应处理,热力学数据表中下的,数据需修正后才可使用,修正方法与气相反应相同。附录些物质的热力学数据表值标准态压力改变前后标准热力学函数值的比较表些物质的热力学数据表值物质,。
8、显然,两式的计算结果近似相等,因此在讨论标准压力的改变对有气液固多相参加的反应,的影响时,完全可以忽略液固两相,当作气相反应来处理,通过此处理方式,对原热力学数据表值中的,数值重新修正即可。标准态压力的改变对的影响由物质的标准定压摩尔热容的定义式及,得,定温条件下,式子两边对压力求导,得,又因麦克斯韦关系式。
9、参考文献物理化学和分子物理学的量和单位北京中国标准出版社国家技术监督局编量和单位中国计量出版社,总第五期,致谢本设计是在薛老师的悉心指导下完成的,在每次设计遇到问题时,薛老师不辞辛苦地讲解才使得我的设计顺利地进行。从设计的选题到资料的搜集直到最后设计修改的整个过程中,花费了薛老师很多宝贵的时间和精力。更令我敬佩的是,老师渊博的知识严谨的治学态度丰富的研究经验创新思维的科学品质和高度的责任心,这所有的切都将使我受益终生,激励我奋发向上。在论文完成之际,在此向薛老师致以崇高的敬意和衷心的感谢,感谢在论文完成期间所有帮助过我的老师和同学们,,,南京大学化学化工学院。
10、,,,鉴于,和远大于,粗略计算,上式可转化为根据物质的压缩系数的定义式可求得定温条件下体积与压力的关系式为上式中通常选取,下的体积,所以液体和固体的摩尔体积与压力的关系可表示如下因为液体和固体物质的压缩系数的数量级为,都很小,故的值很小,可以忽略不计,即标准态压力的改变对液体和固体的体积影响很小,。所以此时,总积分结果可写为。
11、样可以得到因此标准态压力的改变,对凝聚态物质的,也没有影响。上述讨论结果表明,标准态压力的改变对,没有影响,即可照用原有热力学数据表值中的数据,无需进行修正。标准态压力的改变对,的影响根据麦克斯韦关系式及物质的定压热膨胀系数定义式得所以有对其积分,得对气态物质的讨论气态物质可认为是理想气体,所以此计算结果表明,气体物质因标准态压力改变而引起的标准摩尔熵的增加值为,。
12、所以,转化为积分形式,有,已知,,则,,由物质的体积热膨胀系数的定义式得到定压条件下物质的标准摩尔体积与温度的关系式通常选取,下的体积。所以,对气态物质的讨论气态物质体积热膨胀系数则,,对凝聚态物质的讨论液体和固体物质的体积热膨胀系数的数量级分别为和,均很小。,,。
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