1、中的摩尔浓度少于时只能形成球状的纳米量子点当的摩尔浓度达到能够得到长径比比较大的纳米量子棒而当的含量增大到时,能够发现有箭头状的纳米晶形成。近年来,还有其他的些研究者陆续采用有机金属法合成了其他形状的半导体纳米晶,如箭头状,松树状泪滴状以及四足状结构。高温有机金属法成为液相合成纳米晶最常用的种方法。然而,到目前为止,对纳米晶形貌的控制,报道最多的还是基于ⅡⅥ族半导体纳米材料以为例。是目前研究的最多和最成熟的体系,许多。
2、方结构。而纤维锌矿晶格的沿着其长轴方向生长,得到维的纳米棒。如图所示。第页华东理工大学博士学位论文图不同形貌纳米晶的演变示意图动力学与热力学生长过程纳米晶的生长是在不断的动力学生长和热力学生长的相互平衡下进行的。当反应温度较高,单体浓度较低时,反应取决于热力学生长机制,即纳米晶的生长主要基于热力学平衡的理论。在该理论下,晶体最后的形状通常为其最稳定的形态。如对于岩盐结构纳米晶,通常为立方体,如图所示相反,当反应温度较。
3、结构。在条件下,当采用十二烷基硫醇作为表面活性剂时,表面活性剂与面选择性地吸附,从而拟制了晶面的生长活性。而晶面的表面活性相对较高,导致了晶体沿着面取向生长,产生维的棒状结构纳米晶。当采用十二胺作为表面活性剂时,该表面活性剂在反应过程中均匀吸附在纳米晶的各个表面,形成各向同性的生长,产生立方状纳米晶如图。图不同表面活性剂对纳米晶的形貌影响定向附着与连接纳米晶在形核以后其生长过程主要有两种方式。种是单晶体的自主生长过程。
4、论文第页不同晶面的表面能从晶体学角度分析,不同尺寸与形状纳米晶的形成是其晶体中各不同晶面竞相生长的过程。由于晶体中其各个晶面的原子密度不同,其各晶面的表面能量也不相同,由此导致的不同晶面的生长速率不同,生长较快的晶面将最终在晶体的形貌中消失。表面活性剂在液相制备纳米晶的过程中,表面活性剂分子在纳米晶表面不断呈现吸附和脱附的形态。这些表面活性剂分子方面含有配位基团能够与纳米晶表面原子有效配位,防止其进步生长和团聚。另方。
5、异性几何形貌的形成。晶种的相结构很大程度上依赖于反应环境,特别是反应温度。如纳米晶在不同的温度下具有两种不同的晶格结构。当反应温度高于时,纳米晶种为六方结构的纤维锌矿结构,该结构在高温下稳定存在,最终形成维纳米棒。而当温度较低时,晶种呈现四方的闪锌矿结构,继而生长为多足状纳米晶。同样地,纳米晶在低温下为纤锌矿结构,而在高温下为岩盐结构。高温下的岩盐结构将沿着晶相生长,得到纳米立方结构。而纤维锌矿晶格的沿着其长轴方向生。
6、,单体浓度较高时,反应主要由动力学生长机制控制。动力学生长机制是种热力学不平衡状态,通常形成晶体不同晶面的各向异性生长。而在晶体的动力学生长过程中影响晶体生长的主要因素有晶体内在表面能,反应温度和时间,有机包覆分子等,如图所示。反应温度可以决定反应的生长的驱动是热力学还是动力学从而影响晶体的形貌。长的反应时间会获得热力学控制下的稳定态纳米晶形貌。图岩盐结构纳米晶的能级与形貌关系图形貌控制的关键因素,华东理工大学博士学。
7、形状演变理论都是基于纳米晶的形状控制实验研究而得出的。但是,关于纳米晶的形状演变机理目前仍没有得到统,导致纳米晶的形貌控制存在多种演变理论共存的局面。多形貌纳米晶的生长机理半导体纳米晶的众多制备方法中,液相合成作为最常用的类,已成功制备多种形貌的纳米晶体系。在液相合成纳米晶的过程中,通常将纳米晶的合成过程人工的分为晶核的形成与生长两个过程。在这两个过程中,众多因素共同作用决定了最终纳米晶的尺寸与几何形貌。归结影响纳米。
8、几何形貌的主要因素有以下几个晶种的晶胞结构在晶体的成核过程中,其晶种的结晶相成为影响纳米晶几何形貌的个重要因素。纳米晶的晶核具有多种不同的晶体结构,如各向同性的立方晶格结构各向异性的六方晶格结构单斜结构和三斜结构等。纳米晶的晶相结构确定后,其特定的晶胞结构将对后续纳米晶的生长产生巨大的影响。当纳米晶的结晶相为各向同性的晶胞结构时,其生长过程更易产生各向同性的生长,进而演变为最终的零维纳米晶。而各项异性的晶胞结构则更易。
9、在晶体的成核过程中,其晶种的结晶相成为影响纳米晶几何形貌的个重要因素。纳米晶的晶核具有多种不同的晶体结构,如各向同性的立方晶格结构各向异性的六方晶格结构单斜结构和三斜结构等。纳米晶的晶相结构确定后,其特定的晶胞结构将对后续纳米晶的生长产生巨大的影响。当纳米晶的结晶相为各向同性的晶胞结构时,其生长过程更易产生各向同性的生长,进而演变为最终的零维纳米晶。而各项异性的晶胞结构则更易产生纳米晶沿着特定的晶向优先生长,导致各向。
10、,得到维的纳米棒。如图所示。第页华东理工大学博士学位论文图不同形貌纳米晶的演变示意图,第页华东理工大学博士学位论文第页华东理工大学博士学位论文,纳米线纳米棒等。溶剂热合成法,其使用范围广泛,操作简便,但是该法通常耗时较长,般需要几天,甚至几周。高温有机金属法等人将硒和镉的前驱体溶解在三丁基膦溶剂中,然后快速注射到,由己基膦酸和三辛基氧化膦组成的混合表面活性剂中,通过调节和的摩尔比,得到了不同长径比的纳米棒。当表面活性。
11、面也含有亲溶剂的基团,提高纳米晶在有机溶剂中的溶解性。此外,表面活性剂分子还能与反应单体形成络合物,对纳米晶的形核与生长过程进行控制。表面活性剂对生长过程的控制体现在其对些晶面活性的拟制,以突显其他晶面的生长活性。当表面活性剂均匀吸附在纳米晶表面时,晶体按照其内在的表面能大小有序地生长。当表面活性剂有选择地吸附在些特定的晶面时,会改变不同晶面之间原有的晶面能的大小。而导致些晶面的择优生长。纳米晶,其晶体结构为对称的岩。
12、生纳米晶沿着特定的晶向优先生长,导致各向异性几何形貌的形成。晶种的相结构很大程度上依赖于反应环境,特别是反应温度。如纳米晶在不同的温度下具有两种不同的晶格结构。当反应温度高于时,纳米晶种为六方结构的纤维锌矿结构,该结构在高温下稳定存在,最终形成维纳米棒。而当温度较低时,晶种呈现四方的闪锌矿结构,继而生长为多足状纳米晶。同样地,纳米晶在低温下为纤锌矿结构,而在高温下为岩盐结构。高温下的岩盐结构将沿着晶相生长,得到纳米立。
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